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了解纯苯:从生产工艺到下游产品的全面解析

时间:2024-07-01    访问量:1895

纯苯是以乙烯、PX副产石脑油为原料,经石脑油裂解、催化重整、甲苯歧化、芳烃抽提等装置生产而成的;另一种替代产品是加氢苯,以煤为原料路线,经粗苯加氢装置生产而成。

纯苯是石油炼制的重要产品,也是石油化工的重要基础原料,作为芳烃产业链的主导产品,是“三烯、三苯”之一,纯苯作为重要的化工中间体,下游产品种类丰富,产业链条长。

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●纯苯主要生产工艺

目前,世界上纯苯的主要生产工艺有:石油馏分催化重整、乙烯装置联产、重整炼油厂芳烃抽提、对二甲苯装置甲苯歧化、煤焦油抽提。前三种为石油苯,即石油路线;最后一种为加氢苯,即煤化工路线。因此,纯苯按来源又分为石油苯和焦化苯。其中石油苯比较纯净,纯度在99%以上;焦化苯是在煤焦化过程中提取出来的,纯度在96%以下。石油苯比焦化苯杂质少,用途更为广泛。

1. 催化重整生产苯

石油炼制过程中得到的C6-C8烃馏分在铂等催化剂作用下芳构化生成苯等芳香烃,再经分离得到纯苯。据统计,目前全球由催化重整得到的纯苯约占全部来源的38%。催化重整制苯的特点是含甲苯和对二甲苯较多,苯较少。未来随着中国炼油厂继续建设重整装置,该工艺产能也将相应扩大。

(二)乙烯裂解副产苯

乙烯装置副产的裂解汽油经过两次催化加氢后分离得到纯苯。裂解汽油副产苯是第二大苯来源,催化重整油芳烃和裂解汽油芳烃两大来源产出的BTX(苯、甲苯、二甲苯)占全部芳烃来源的83.1%。但从后续发展来看,除传统乙烯裂解工艺外,一部分增量生产转向乙烷路线,从而限制了纯苯的产量。

3. 甲苯歧化

甲苯歧化、烷基转移制纯苯。近年来,我国大力发展千万吨级以上炼油项目,不少项目积极推进。特别是几家由传统聚酯企业扩建而成的炼化项目,积极配置PX产能,保障原料供应,并相应配备了甲苯歧化装置。采用该工艺生产的纯苯占比也在逐步提高。

(四)煤炭加工副产品苯

20世纪60年代以前,苯主要由煤焦油生产。煤的加工方式有三种:焦化、气化和煤液化,均可生产苯。焦化苯是酸洗苯、精制苯和加氢苯的总称,其上游原料均为焦化粗苯。焦化粗苯是焦煤气净化工艺的衍生副产品;酸洗苯是焦化粗苯经硫酸酸洗后经蒸馏净化得到的产物;精制苯是酸洗苯的进一步精制,主要工艺方法有酸洗、萃取、吸附分离和蒸馏。加氢苯是指酸洗苯经加氢、萃取、蒸馏得到的高纯度苯。

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●纯苯产能及产能分布介绍●

2021年全球纯苯产能较2020年增加316.2万吨/年,产量较2020年增加454.4万吨,开工率为73.4%。

全球产能集中在亚洲,亚洲占全球总产能的58%。包括中国在内的东北亚地区占全球总产能的47%,是纯苯生产企业规模最大、最集中的地区。除亚洲外,西欧、北美也是纯苯产能相对集中的地区。

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2021年国内纯苯产能继续扩张,2021年新增产能约200万吨/年,总产量较2020年增加190万吨。

国内石油苯主要产能集中在华东、东北地区,约占全国石油苯产能的70%;其次是华南地区的石油苯,产能占比约11%。

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近年来纯苯产能持续增加,其替代产品加氢苯受原料及政策限制产量增速弱于纯苯,国内供应缺口较大,2022年纯苯新增产能较2021年有所增加,有望一定程度缓解供应紧张问题。

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●纯苯主要下游介绍●

2017-2021年期间,苯乙烯始终是苯的最大下游,将是未来苯消费的主要增长点,苯乙烯广泛应用于下游工程塑料等产品的生产;

己内酰胺作为纯苯的第二大下游,近5年来其对纯苯的消耗也保持了稳步增长,其下游广泛应用于纺织行业;

苯酚近年来发展迅速,随着山东利华益、浙江石化等新建大型项目的逐步投产,已成为纯苯第三大下游。

苯胺是苯的第四大下游产品,近年来配套MDI的苯胺产能扩张迅速,非MDI苯胺工厂年开工率远低于配套MDI的苯胺工厂。

己二酸为纯苯第五大下游,近年来发展缓慢,产能增速与前四大下游相比并不明显。

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2021年苯乙烯对纯苯的需求量约占国内纯苯总需求量的45%、己内酰胺占17%、苯酚占14%、苯胺占12%、己二酸占7%、其他占5%。

01

苯乙烯

苯乙烯()是乙烯的一个氢原子被苯取代而形成的有机化合物,分子式为C8H8,是一种芳香烃,无色液体,有特殊香气,主要由乙苯合成,是聚合物的重要单体。

主要用途:作为合成橡胶和塑料的单体,用于生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯;也用于与其他单体共聚,生产各种不同用途的工程塑料。也是生产离子交换树脂和药物的原料之一。此外,苯乙烯还可用于医药、染料、农药、选矿等工业。

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中国苯乙烯主要生产工艺

从原料及生产工艺来看,国内苯乙烯生产工艺主要有:乙苯负压脱氢、PO/SM联产、C8抽提。其中应用最为广泛的是乙苯负压脱氢,而产销利润和市场竞争最具优势的是PO/SM联产,C8抽提主要是炼油企业对副产品进行深度加工的渠道方式。其中乙苯负压脱氢和PO/SM联产装置产能占总产能的98%,这些工艺的主要原料都是纯苯和乙烯。

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1.乙苯脱氢法

乙苯在催化剂作用下,当温度达到550~600℃时脱氢生成苯乙烯,这是国内外生产苯乙烯的主要方法,其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。

特点:该工艺技术相当成熟,产品纯度高,装置运行平稳,操作灵活性大。

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乙苯脱氢生产工艺路线图

2. PO/SM联合生产方法

这是环氧丙烷-苯乙烯联产法,又称共氧化法,用氧气氧化乙苯,生成过氧化乙苯,再用过氧化乙苯氧化丙烯,生成1-苯基乙醇和环氧丙烷,最后1-苯基乙醇脱水得到苯乙烯。

特点:每生产1吨苯乙烯可联产0.4t环氧丙烷,不需要像脱氢法那样高温,可避免氯醇法生产环氧丙烷的污染问题。但反应复杂,副产物多,流程长,乙苯单耗较脱氢法高。

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PO/SM联合生产工艺路线图

3.裂解汽油提取法

这是近年来发展起来但尚未广泛应用的苯乙烯生产新技术。以石脑油、柴油、液化石油气为原料的蒸汽裂解生产乙烯装置生产的裂解汽油中约含4%-6%苯乙烯,可用萃取法分离。

特点:产品色泽普遍较高,含硫量高,波动较大(可用于UPR等要求较低的领域)。

裂解汽油生产工艺路线图

苯乙烯供需状况

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2021年在中国苯乙烯产能积极投产的带动下,全球苯乙烯产能持续增长,达到3992万吨/年,同比增长9.07%;2021年虽然国外上下游苯乙烯工厂开工表现一般,但国外并无新增苯乙烯项目,因此除中国新增332万吨/年产能外,全球其他国家和地区均无新增苯乙烯工厂。整体来看,2021年全球苯乙烯产能增量集中在中国。

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2021年中国苯乙烯供给量仍将保持快速增长态势,截止2021年底,中国苯乙烯生产企业57家,总产能1536.2万吨/年,2021年苯乙烯产能同比增长约27.57%,虽然增速较去年略有回落0.24个百分点,但中国苯乙烯整体增长态势稳健。

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随着中国苯乙烯新增产能的释放和需求的逐步跟进,2017-2021年中国苯乙烯产量呈现平稳增长趋势,而苯乙烯需求增速低于苯乙烯,因为苯乙烯企业装置开工率呈现先升后降的趋势。

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中国苯乙烯下游消费集中在PS、ABS、EPS三大领域,占苯乙烯总消费量的65%以上。近年来,随着市场的不断好转和国内需求的持续过剩,主流下游也纷纷扩能增量,推动了近5年来苯乙烯消费量的逐步增长。目前,中国已成为全球苯乙烯消费量增速最快的国家。近两年,随着一带一路、新基建的发展,苯乙烯及下游行业重新焕发活力,未来还将有新的产能出现。据隆众资讯统计,截至2021年,中国苯乙烯表观消费量为1380万吨,2017-2021年中国苯乙烯表观消费量平均复合增长率为6.51%。

苯乙烯主要下游产品

苯乙烯的下游产品主要有发泡聚苯乙烯(EPS)、聚苯乙烯(PS)、ABS树脂、合成橡胶(SBR、SBL、SBS等)、不饱和聚酯树脂(UPR)以及苯乙烯共聚物(如SBC等),主要终端应用为塑料及合成橡胶制品。

1.可发性聚苯乙烯(EPS)

EPS是由苯乙烯与发泡剂及其他添加剂制成的产品,具有相对密度小、导热系数低、吸水率低、抗冲击、抗震动、隔热、隔音、防潮、减震、介电性能优良等优点。

■终端应用:EPS广泛应用于建筑内外墙保温、地热采暖、冷库、冷藏室、轻质房、低温箱、保鲜箱包装、日用品、工业铸造等领域,还可用于展览场馆、商品柜、广告标识、玩具制造等。EPS板保温系统由专用聚合物水泥、EPS板、耐碱玻璃纤维网格布、饰面材料组成,是一种集保温、防水、防火、装饰功能于一体的新型建筑结构体系。该技术将保温材料置于建筑外墙外侧,不占用室内空间,保温效果明显,便于建筑外观设计。

2.非发性聚苯乙烯(PS)

分为通用聚苯乙烯(GPPS)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。

通用聚苯乙烯(GPPS):由苯乙烯单体聚合而成,是一种无色、无臭、无味、透明、有光泽、呈串珠状或粒状的热塑性树脂。其优点是透明度高、刚性好、流动性好、电绝缘性好,但缺点是容易产生应力开裂(脆性大)。

■终端应用:GPPS通常应用于电器仪表外壳、化妆品容器、光学零件(如棱镜、透镜)、玩具、灯具及其它餐具等生活用品。

高抗冲聚苯乙烯(HIPS):这是为解决GPPS的冲击脆性,在苯乙烯中添加顺式聚丁二烯橡胶而得到的热塑性材料,一般添加比例为8%左右,加入顺式聚丁二烯橡胶后,聚苯乙烯的韧性大大提高,但代价是失去了透明度。

■终端应用:HIPS常用于电器外壳/部件、仪器配件、文具/玩具等。

3.丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)

ABS树脂是五大合成树脂之一,为丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的共聚物,具有耐冲击、耐热、耐低温、耐化学药品、电气性能优良等优点,还可进行表面金属喷涂、电镀、焊接、热压、粘接等二次加工。

■终端应用:广泛应用于家用电器、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织、建筑等工业领域,其中家用电器约占60%,是一种用途极其广泛的热塑性工程塑料。

4、不饱和聚酯树脂(UPR)

一种化工原料,是由饱和二元酸、不饱和二元酸与二元醇缩合而成的线型聚合物,经交联单体或活性溶剂稀释后形成一定粘度的树脂溶液。UPR生产容易,原料易得,制品粘度低,成型工艺多种,常温常压固化。

■终端应用:UPR是我国应用最为广泛的热固性树脂品种,也是国内玻璃纤维、人造石、工艺品等应用最为广泛的基础树脂。

5.丁苯橡胶(SBR)

又称聚苯乙烯-丁二烯共聚物。其物理性能、加工性能及制品性能与天然橡胶接近,耐磨、耐热、耐老化、硫化速度等性能优于天然橡胶,可与天然橡胶及各种合成橡胶并用。

■终端应用:广泛应用于轮胎、胶带、胶鞋等多种橡胶制品的制造,近年来在潜水料方面应用广泛,如潜水服、运动护具、塑身用品、礼品、保温杯套、钓鱼裤、鞋材等领域。

苯乙烯市场预测

2021年至2026年,随着我国大型苯乙烯炼化企业陆续投产,苯乙烯产能仍将大幅扩张,国内苯乙烯市场将呈现供应过剩局面。

如果规划中的装置如期投产,预计未来5年内中国苯乙烯将由净进口国转为出口国。行业竞争激烈,国内企业不排除亏损经营。随着产能和产量的不断扩大,国产苯乙烯将快速进入国际市场,加剧全球苯乙烯市场的竞争。产能和产量在供大于求之后将逐步进入优胜劣汰阶段,淘汰落后产能。

02

苯酚、丙酮

01

苯酚:英文为PH,英文全名,分子式为,又称石炭酸,是最简单的酚类有机化合物。

工业用途:在双酚A、酚醛树脂领域,还可用于生产壬基酚、烷基酚、环己酮及医药中间体。

02

丙酮:英文名称为,分子式为,又称二甲基酮,是最简单的饱和酮。

工业用途:主要用于炸药、塑料、橡胶、纤维、皮革、油脂、油漆等工业中作溶剂,也可作为甲基丙烯酸甲酯、双酚A、异丙醇、MIBK等物质的重要原料。

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苯酚酮的生产工艺

酚酮产业链最大特点是酚与酮并存,异丙苯生产法中苯酚和丙酮占90%以上,甲苯苯甲酸法、苯磺化法为补充,占比较小。

苯磺化法在制备过程中使用大量的硫酸和氢氧化钠,存在腐蚀和“三废”产生等问题,近年来已很少采用。

甲苯-苯甲酸法虽然工艺流程比较简单,原料、催化剂及产品无毒,投资少,可根据市场需求生产出苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇等用途广泛的化工产品,但生成的苯酚不能快速离开反应器,容易生成焦油。另外,氧化脱羧过程中产生的一些焦油状物质会对苯酚的产率和催化剂的使用寿命造成一定的影响。由于甲苯价格高于苯,所以甲苯法的生产成本高于异丙苯法。目前,仅有日本千叶苯酚公司等少数厂家采用此法生产。

异丙苯法生产苯酚酮的基本过程为:苯与丙烯反应生成异丙苯,异丙苯经氧气或空气氧化生成氢过氧化异丙苯(CHP),CHP进一步分解生成苯酚和丙酮。

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酚酮产业链供需现状

据隆众信息监测统计,2017-2021年中国苯酚产能复合增长率为8.44%,2017-2021年中国丙酮产能复合增长率为7.37%。截至2022年4月底,中国苯酚产能381万吨,丙酮产能234万吨。

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截止2021年,我国苯酚消费量351.67万吨,同比增长17.47%,保持高速增长趋势,主要受双酚A、酚醛树脂新增产能释放拉动,2017-2021年我国苯酚消费量平均复合增长率为15.99%。

2022年中国苯酚下游需求结构预测

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截止2021年底,中国丙酮消费量达到245.02万吨,同比增长15.88%,下游双酚A、MMA装置扩产是丙酮需求增长的直接驱动力,2017-2021年中国丙酮消费量平均复合增长率为13.19%。

2017-2021年中国丙酮下游行业需求结构趋势变化图

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2022-2026年中国苯酚酮规划在建产能统计

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据隆众资讯调研显示,未来5年酚酮行业规划新建产能643万吨,其中规模在65万吨/年以上的企业有6家,新增产能主要分布在华东、华南、华北地区。

03

己内酰胺

己内酰胺是重要的有机化工原料,是尼龙产业链中的原料产品,熔点约70℃,液体主要呈透明状,有薄荷、丙酮气味。己内酰胺液体的主要用途是通过聚合生成PA6切片,占下游应用的93%,少量用于制造医药中间体。

己内酰胺生产工艺

目前己内酰胺的制备方法主要有氨肟法和HPO法。氨肟法与HPO法相比,最大的优点是省略了氨氧化、吸收、羟胺制备三个反应步骤,工艺流程短、设备少、流程简单,大大降低了设备投资费用,氨肟法投资仅为HPO装置的18%。另外氨肟法只使用一种催化剂,而HPO法需要在多个步骤中使用昂贵的贵金属催化剂,催化剂成本较高。就目前情况来看,氨肟法已经取代HPO法成为酮肟化的主要工艺,占己内酰胺总产能的72%。

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己内酰胺市场现状分析

受益于下游PA6产能扩张,我国己内酰胺产能持续增长,2021年全国己内酰胺总产能达到503万吨,同比增长16.2%,实际产量395万吨,同比增长11.9%。

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中国己内酰胺实际产量增加,根据隆众资讯数据显示,2021年中国己内酰胺实际产量为395万吨,同比增长11.9%。

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己内酰胺发展趋势

随着我国锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等行业的快速发展,己内酰胺需求量持续增加,虽然没有新增消费领域,但随着居民收入水平的提高和消费观念的转变,人们对衣着的舒适性、轻薄性要求更高,而尼龙6纤维的优异性能可以满足消费者日益多样化的需求。在消费升级的驱动下,尼龙6纤维的需求量也有望快速增长;此外己内酰胺还可以制备尼龙6树脂,应用于双向拉伸薄膜、新能源汽车、电子电器等工程塑料,未来也有客观的增量空间,随着下游产品的不断纵深开发,己内酰胺需求量将呈现稳步上升的趋势。

04

己二酸

己二酸(AA)又称脂肪酸,是一种重要的脂肪族二羧酸,己二酸是工业上重要的二羧酸,在化工生产、有机合成工业、医药、润滑油制造等方面起着重要作用。

己二酸生产工艺

我国己二酸的主要生产方法是硝酸氧化法。

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国内己二酸供需现状及预测

我国己二酸消费结构与欧美不同,其中聚酯多元醇是最大的下游应用领域,主要用于生产聚氨酯浆料、鞋底液、热塑性聚氨酯弹性体等终端产品。2020年,PU浆料、鞋底液、PA66分别占我国己二酸下游消费的38.2%、20.7%、17.3%。受下游需求增长刺激,国内己二酸消费量稳步增长。限塑令下,PBAT发展空间广阔,催生出巨大的己二酸需求。

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我国己二酸产能扩张迅速,开工率维持低位。随着我国己二酸工艺不断成熟,成本优势逐步体现,我国已成为全球最大的己二酸生产国。但由于产能扩张速度远大于下游需求增速,国内己二酸行业实际开工有限,近几年产能利用率长期维持在50%-60%左右。自供给侧改革提出以来,由于缺乏竞争优势的厂家纷纷停产,己二酸产能增速逐年下滑。2021年我国己二酸产能为274万吨/年,与2020年相比,年产能仅增加3万吨。

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我国己二酸生产企业主要以华峰化工、中国神马、海利化工、齐鲁恒盛等大型企业为代表,2020年CR3为64.6%,产能集中度较高。其中龙头企业华峰化工己二酸产能73.5万吨,位居全球第一,国内市场占有率达到40%以上。

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近年来,随着我国家的脂肪酸的产量继续增加,国内公司已经开始以出口的形式吸收国内过多的生产能力,自2020年以来,全球爆发已经抑制了需求,而石油价格的下降却降低了原材料纯苯的价格,从而削弱了趋势的趋势,并逐渐降低了趋势越来越多地逐渐逐渐逐渐降低。预计将逐渐拾取。

05

苯胺

是一种具有浓厚气味的油性液体。在燃料,医学,炸药,香料,橡胶硫化加速器,药物和其他行业,尤其​​是作为MDI的原材料,这是多氨基烷产品的主要原料,还可以用作溶剂和其他化学原料,并且具有广泛的用途。

苯胺产业链

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全球苯胺行业的当前发展状况

世界上的生产和消费主要集中在东北,西欧和北美。 2021年的%,而北美的份额下降到17.9%。

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在2021年,世界上十大苯胺生产公司的总生产能力占总生产能力的75.4%。四个是欧洲公司。

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当前的状态和预测中国苯胺行业的发展

在2021年,中国的苯胺生产能力同比增长10.4%,主要的新容量为360,000吨/年的 ,其产量同比增长14.4%,营业率为72.8%,比上一年增加了2.5个百分点。

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从中国的苯胺运营率的角度来看,中国苯胺植物的运营速率在2021年略有增长,达到72.8%,比2020年增加了2.5个百分点。

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随着MDI的配备,非MDI公司的苯胺产量在2021年下降,由于调整了MDI出口纳税返还利率,MDI的出口竞争力增加了,国内MDI出口增加了,MDI生产能力和出口的增长导致苯胺产量的增加。

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中国的苯胺消耗主要在MDI,橡胶添加剂,染料和农药中间人中分布,目前,大多数国内MDI工厂都配备了自己的共同生产设备,并从MDI中购买了少量的。 I,苯胺的下游是苯胺的最大消费量,占总消费的74.0%,其次是橡胶添加剂,占国内消费量的16.0%;

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中国的生产力过高,未来的额外能力是有限的,MDI和橡胶添加剂仍将是的下游消费行业。

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